中國科學(xué)院光電技術(shù)研究所在高靈敏度、高選擇性的痕量氣體檢測方面取得進展:利用光腔衰蕩技術(shù),結(jié)合在中紅外波段可以覆蓋很寬光譜范圍的脈沖量子級聯(lián)激光器,同時實現(xiàn)了多個寬帶吸收氣體的高靈敏度和高選擇性的測定。
乙醇、乙醚、丙酮是國防工業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生、有機合成、食品工業(yè)、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常用的揮發(fā)有機物:乙醇可用于制造醋酸、飲料、香精、染料、燃料等。醫(yī)療上也常用體積分數(shù)為70%~75%的乙醇作消毒劑等。乙醚是醫(yī)藥工業(yè)用作藥物生產(chǎn)的萃取劑和醫(yī)療上的麻醉劑。丙酮是脂肪族酮類具有代表性的化合物,是重要的有機合成原料。然而,它們對眼、鼻、喉有刺激性,長期的暴露在充滿這些氣體的環(huán)境中,人體會出現(xiàn)乏力、惡心、頭痛、頭暈、易激動。重者發(fā)生嘔吐、氣急、痙攣,甚至昏迷。為了降低這些揮發(fā)有機氣體對人體的傷害,需要對其濃度進行實時的監(jiān)測。
目前,已經(jīng)有許多技術(shù)用來實現(xiàn)對乙醇、乙醚和丙酮的檢測。其中,氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)是最廣泛使用的技術(shù)。然而,GC-MS不適合實時分析。開放路徑傅里葉變換紅外光譜(OP / FT-IR)是另一個傳統(tǒng)的檢測方法,可實現(xiàn)實時監(jiān)測。然而,OP/FT-IR化學(xué)物之間的干擾高以及背景光譜的誤差限制了其檢測限。電化學(xué)傳感器、半導(dǎo)體傳感器,以及聲表面波石英晶體傳感器也可用于檢測氣體,如醚、丙酮等,但其靈敏度有限而且選擇性差。紅外激光光譜,特別是光腔衰蕩光譜(CRDS)在痕量氣體分析方面具有非常高的靈敏度和選擇性。在實際應(yīng)用中,對揮發(fā)性有機物單獨檢測的高靈敏度是遠遠不夠的。在許多應(yīng)用,如農(nóng)業(yè)和工業(yè)活動與國防安全中,多種揮發(fā)性有機化合物需要同時檢測。雖然光譜檢測技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于多組分氣體檢測,但這些報告大多數(shù)是專注于在近紅外區(qū)域?qū)哂姓V吸收的小分子氣體進行檢測,而主要的VOC往往是具有復(fù)雜量子結(jié)構(gòu)的大分子,其在中紅外波段具有寬帶吸收光譜。在這種情況下,在所需光譜范圍內(nèi)可寬調(diào)諧的激光器是成功檢測的關(guān)鍵。半導(dǎo)體激光技術(shù)特別是量子級聯(lián)激光器(QCL)的飛速發(fā)展,為高靈敏度、高選擇性的痕量氣體檢測提供了一種有效的方式。量子級聯(lián)激光器的主要優(yōu)點是具有很寬的光譜調(diào)諧范圍,為對具有寬吸收帶的混合氣體進行同時檢測提供了可能。
光電所團隊基于脈沖光腔衰蕩光譜技術(shù)的痕量氣體檢測實驗裝置如圖所示。光源為可調(diào)諧連續(xù)量子級聯(lián)激光器,中心波長3.8um,調(diào)諧范圍2610-2720 cm-1,最大輸出功率250mw。在脈沖模式下,激光器線寬0.7 cm-1,脈沖周期0.5us,脈沖重復(fù)率50Khz。衰蕩腔由兩塊直徑25.4mm、凹面曲率半徑100cm、調(diào)諧范圍內(nèi)反射率介于99.913%和99.915%之間的平凹高反射鏡組成,腔長L=50cm。衰蕩腔輸出信號由透鏡聚焦到熱電制冷的紅外光電探測器探測,探測器探測的光腔衰蕩信號由采集卡采集和記錄,并通過單指數(shù)函數(shù)擬合得到衰蕩時間,獲得待測氣體吸收系數(shù),并計算出氣體濃度。為了避免反饋光對激光器輸出產(chǎn)生影響,在激光器輸出端插入光隔離器,使反饋回激光器的光低于-30dB。衰蕩信號由一個與激光器輸出脈沖存在延時的系統(tǒng)信號上升沿觸發(fā)。為了提高信噪比,每次采集都對信號做256次平均。
基于脈沖光腔衰蕩技術(shù)的痕量氣體檢測實驗裝置示意圖
研究團隊通過該裝置對具有寬譜吸收的大分子有機揮發(fā)氣體(酒精,乙醚,丙酮)等進行了濃度檢測,編寫了多組分分析算法實現(xiàn)了多種不同濃度的揮發(fā)劑的同時測量。該系統(tǒng)對所測有機氣體的檢測靈敏度都小于1ppm。