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深度解讀
Astrella工業(yè)級超快激光放大器滿足你的超高要求!
星之球科技 來源:中國激光2017-08-13 我要評論(0 )
飛秒激光放大器的應(yīng)用領(lǐng)域極其廣泛,例如, THz 成像、固態(tài)研究、細(xì)胞生物學(xué)和光化學(xué)。最近,在超快科學(xué)領(lǐng)域的工業(yè)革命中涌現(xiàn)出了新一代一體化超快激光放大器,并且已經(jīng)...
飛秒激光放大器的應(yīng)用領(lǐng)域極其廣泛,例如, THz 成像、固態(tài)研究、細(xì)胞生物學(xué)和光化學(xué)。最近,在超快科學(xué)領(lǐng)域的工業(yè)革命中涌現(xiàn)出了新一代一體化超快激光放大器,并且已經(jīng)完成組裝和測試,能夠提供24/7工業(yè)級性能。
在以下內(nèi)容中,我們將通過一個實驗案例證明:相干公司 Astrella 新一代超快激光放大器能在實際應(yīng)用中保持系統(tǒng)長期穩(wěn)定的運行,而這一點對于實驗的成功有著非常重要的意義。實驗內(nèi)容為二維和頻光譜技術(shù)的應(yīng)用,目的是發(fā)掘通過二氧化碳還原反應(yīng)(CO2RR)可持續(xù)生產(chǎn)燃料的潛力。在這類實驗中,有時激光器要連續(xù)運行 48 小時。
實驗背景簡介
研究工作在加利福尼亞大學(xué)圣地亞哥校區(qū)熊偉教授的實驗室進(jìn)行。熊教授說:“在太陽能燃料和人造光合作用領(lǐng)域,通過二氧化碳還原反應(yīng)(CO2RR)開發(fā)用于生產(chǎn)燃料的催化劑,這一研究面臨很大的挑戰(zhàn)。一種可能的方案是利用表面催化劑來催化反應(yīng)。我們知道,表面附著物的結(jié)構(gòu)和動力學(xué)特征會極大影響催化劑的效果,所以,了解表面附著物對催化劑振動耦合和相干動力學(xué)特征的影響十分必要。為此,我們一直在研究金表面上的Re(diCN-bpy)(CO)3Cl 分子。”
二維和頻光譜 (2D SFG) 技術(shù)
要得到二維光譜需要測量某個信號,該信號是兩個獨立源(泵浦光和探測光)波長的函數(shù)。下圖 為紅外吸收的一個簡單示例。
當(dāng)調(diào)節(jié)泵浦光來激發(fā)樣品中的分子振動(例如 B)時,如果出現(xiàn)其它振動以某種方式與第一個振動動態(tài)關(guān)聯(lián),則測量光譜中的所有峰值也會產(chǎn)生擾動,這些峰值是探測光波長的函數(shù)。繪制光譜二維圖表時,耦合的振動峰會以交錯峰的形式呈現(xiàn)這些擾動,也就是從一維光譜對角線移位。
(泵浦頻率/cm-1 探測頻率/cm-1)
圖1 實驗測得混合化合物的傅里葉紅外光譜(FTIR)(上)和 二維紅外光譜(2D-IR)(下)。通過 FTIR ,無法確定混合物中包含多少種分子,對應(yīng) FTIR 中的每個峰值,2D- IR會呈現(xiàn)一對對角峰。2D- IR 光譜中的交錯峰顯示頻率較高的兩個峰(B 和 C)彼此耦合,表明它們屬于相同分子。A則來自樣品中的其他分子。
圖1繪制的是 2D 數(shù)據(jù)的頻域,然而實踐中,大部分 2D 光譜是使用超快激光脈沖進(jìn)行時域分析獲得的。圖 1所使用的兩個窄頻帶脈沖均會替換為頻寬同時覆蓋所有振動模式的成對飛秒脈沖,測量數(shù)據(jù)為每對脈沖延時的函數(shù)。通過使用脈沖激光,可以實時觀察耦合峰的相位和強度(有時稱 3D 光譜),從而提供更多獨特信息。
對于熊教授的團(tuán)隊而言,使用多模光譜研究表面附著的分子是其研究的一個重點,例如,對 CO2 還原催化劑 Re(diCN-bpy)(CO)3Cl 在金表面上單層排列的研究。(為簡便起見,我們在下文中把這一錸化合物簡稱為靶向催化劑。)而這項研究的一個難題是,怎樣把表面附著分子產(chǎn)生的光譜信號與可能來自DMSO(二甲基亞砜)溶劑中基體(未附著)材料產(chǎn)生的背景信號分離開來。
熊教授團(tuán)隊采用了和頻光譜 (SFG) 技術(shù),該技術(shù)最初于 1987 年用于一維光譜。在 SFG 中,強度不同的兩束激光(一條可見光,一條紅外光)在界面聚焦。如果靶物非中心對稱,就可以觀察到兩束入射光和頻產(chǎn)生的一束微弱可見光。當(dāng)紅外光與界面分子的振動模式共振時,產(chǎn)生 SFG 的可能性會提高幾個數(shù)量級。所以,調(diào)諧紅外激光,可以得到一種僅為表面附著分子生成線性振動光譜的方法。
在后來的研究中,熊教授和其他科研人員提出了SFG可以用于 2D 光譜系統(tǒng)的想法,并在 2011 年發(fā)表了印證這種想法的第一批數(shù)據(jù)。
實驗詳情
圖 2為熊教授課題組在獲得外差法 2D 和 3D SFG實驗中所使用的裝置,圖中包含了系統(tǒng)的主要元件。整個系統(tǒng)使用相干公司 Astrella 超快放大器作為激光源。這款一體化放大器產(chǎn)生的脈沖寬度小于 35 fs、波長為800 nm,重頻1 kHz,脈沖能量大于 7 mJ。這種波長 800 nm的輸出實際上是作為“可見”光使用的,而中紅外波長由兩級可調(diào)諧光學(xué)參量放大器 (OPA)產(chǎn)生。
在本文討論的實驗中,OPA 輸出的中心波長為 5.06 µm(即 1975 cm-1)。35 fs脈沖的寬度會覆蓋從 1850 cm-1到 2100 cm-1整個光譜區(qū)間,而與催化劑的羰基 (CO) 配體關(guān)聯(lián)的共振正位于這一區(qū)間。
圖2 實驗系統(tǒng)的配置既支持 2D SFG 也支持 2D IR。
實驗過程中還需要進(jìn)行特殊脈沖整形和脈沖延遲調(diào)整,系統(tǒng)中還包含低噪 CCD 相機和單色儀,能夠同時在1024 波長信道上記錄分散的 SFG 光譜。在到達(dá)檢測器陣列之前,SFG 信號的強度由振蕩器增強,并與來自無涂層金基板的 SFG 信號合并,從而實現(xiàn)外差檢測。
熊教授的團(tuán)隊把實驗系統(tǒng)配置為同時執(zhí)行 2D- IR 和 2D SFG,這本身就是一項重大突破。然后,他們使用 2D SFG 研究金表面上的靶向催化劑,使用 2D IR 研究溶液中的游離催化劑。對這項復(fù)雜科學(xué)研究的深入細(xì)致探討超出了本文的范圍,本文只介紹主要研究成果和結(jié)論。
實驗結(jié)果
第一步,研究人員比較了金表面上靶向催化劑CO 振動模式的外差 (HD) 2D SFG 光譜與DMSO溶液中催化劑相同模式的 2D-IR 光譜,以發(fā)現(xiàn)和分析由表面附著物引起的振動光譜差異。圖 3的光譜范圍覆蓋了與羰基(CO 配體)伸展相關(guān)的振動光譜。第一項觀察到的成果是,由于只有有序單層才能生成 外差 2D SFG 大信號,因此光譜強度較強即表明催化劑在表面上形成了有序單層。
圖3 上圖是金表面上催化劑的 HD 2D SFG 光譜;圖右側(cè)是相同樣品的一維(對角線)HD SFG 光譜。下圖是DMSO溶液中催化劑的 2D IR 吸收光譜;圖右側(cè)同樣是一維光譜,該光譜是由傳統(tǒng) FTIR 儀器生成的。紅色空心圓圈形成的線條代表對角峰的中心線斜率 (灰色虛線代表真正的對角線。HD 2D SFG 對角峰的符號代表振動模式的方向。
另一項重要成果是峰的線形和中心線斜率(圖 3 中的虛線)與 A″ 和 A′(2)的振動相關(guān)。數(shù)據(jù)表明,A′(2) 和 A″ 模式距離表面更近,再結(jié)合 HD 2D SFG 圖上峰的標(biāo)記,熊教授實驗室確定了兩種可能的分子方向。
圖4 由 HD 2D SFG 和 IRRAS(紅外反射吸收光譜)測量法得到的金表面上靶向催化劑的方向,使用 DFT(密度泛函理論)模擬。方向 a 是較佳方案。藍(lán)棒代表振動模式方向。
研究人員隨后進(jìn)行了針對結(jié)構(gòu)分析的3D 研究,這讓團(tuán)隊能夠觀察分子振動隨時間的變化以及耦合過程隨時間推移的情況。數(shù)據(jù)分析表明,表面附著物會同時引起 A′ (1) 和 A″ 羰基 (CO) 振動模式的均勻和非均勻動態(tài)移相,更重要的是,研究人員確認(rèn)了表面附著物會保留振動相干性。
放大器穩(wěn)定的重要性
熊教授說:“我們的實驗系統(tǒng)非常復(fù)雜,除了要解決光機械校準(zhǔn)難題之外,由于實驗信號非常弱,所以采集數(shù)據(jù)需要的時間也非常長,激光放大器光源必須集易用、穩(wěn)定和可靠于一身,這對實驗非常重要。例如,為了得到圖 4(a) 那樣的圖形,我們可能只需要 20 分鐘。但是,為了得到不同延遲時間下的全系列圖形,采集數(shù)據(jù)有時能達(dá)到48 小時。在此期間,放大器輸出的穩(wěn)定性至關(guān)重要,光束指向、光束質(zhì)量和脈沖能量等都不能有絲毫偏差。而Astrella 的穩(wěn)定性保證了我們可以長時間采集數(shù)據(jù),并且可以遠(yuǎn)程控制激光器。這讓我的學(xué)生們可以集中精力開展科學(xué)研究,而不用分心考慮實驗硬件方面的問題。”
他進(jìn)一步指出:“實現(xiàn)這種可靠性的同時,還必須保證高性能。放大器脈沖能量和輸出功率對 2D SFG 實驗尤為重要,某種程度上,是因為通過 800 nm固定波長放大器產(chǎn)生可調(diào)諧中紅外光的非線性過程效率較低。此外,2D SFG 過程屬于四階光學(xué)效應(yīng),它對數(shù)據(jù)的非線性功率依賴性增加了一個數(shù)量級以上。”
總的來說,得益于激光器和相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步,2D 光譜迅速從實驗室創(chuàng)新技術(shù)過渡成了現(xiàn)實科學(xué)使用的強大研究工具,而 2D SFG 正是這些技術(shù)中最新、最具挑戰(zhàn)性的形式之一。在熊偉教授的實驗室中,2D SFG(和 3D SFG)被用于獲取與表面附著分子相關(guān)的重要信息,這是其他任何方法都無法做到的。這類信息對環(huán)保能源催化劑、電子材料和生物膜等領(lǐng)域都有廣泛影響。(作者:相干公司 Marco Arrigoni 和 Joseph Henrich)
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