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選區(qū)激光熔化制備的高熵合金的微觀結(jié)構(gòu)和性能

來(lái)源:極端制造 IJEM2020-08-14 我要評(píng)論(0 )   

作者張臣、朱俊凱、鄭懷、李輝、劉勝、程佳瑞作者單位1 武漢大學(xué)工業(yè)科學(xué)研究院2 武漢大學(xué)動(dòng)力與機(jī)械學(xué)院3 美國(guó)普渡大學(xué)工業(yè)工程學(xué)院CitationZhang C, Zhu J K, Zheng H...

作者

張臣、朱俊凱、鄭懷、李輝、劉勝、程佳瑞

作者單位

1 武漢大學(xué)工業(yè)科學(xué)研究院

2 武漢大學(xué)動(dòng)力與機(jī)械學(xué)院

3 美國(guó)普渡大學(xué)工業(yè)工程學(xué)院

Citation

Zhang C, Zhu J K, Zheng H, Li H, Liu S et al. A review on microstructures and properties of high entropy alloys manufactured by selective laser melting. Int. J. Extrem. Manuf. 2, 032003 (2020).

https://iopscience.iop.org/article/10.1088/2631-7990/ab9ead

01

文章導(dǎo)讀

高熵合金(HEA)具有良好的極端環(huán)境力學(xué)性能和抗腐蝕、催化、儲(chǔ)氫等功能性能,具有廣泛的應(yīng)用前景。這些應(yīng)用領(lǐng)域多涉及高比表面積的孔隙、薄壁結(jié)構(gòu),力學(xué)拓?fù)鋬?yōu)化的周期結(jié)構(gòu)等復(fù)雜結(jié)構(gòu),因此HEA需要合適的成型技術(shù)以滿足復(fù)雜結(jié)構(gòu)制造需求。傳統(tǒng)的機(jī)加工技術(shù)成型高強(qiáng)高韌性材料非常困難,復(fù)雜的空心、周期一體化結(jié)構(gòu)也幾乎不能實(shí)現(xiàn)。增材制造則可以滿足復(fù)雜結(jié)構(gòu)制造需求。選區(qū)激光熔化(SLM)作為應(yīng)用最廣泛的復(fù)雜結(jié)構(gòu)增材制造技術(shù)具有同步合成和成型材料的優(yōu)點(diǎn),克服了傳統(tǒng)加工方法的局限性,圖1展示了SLM裝置和流程示意圖。此外,SLM冷卻速率可以達(dá)到104-106K/s,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)傳統(tǒng)工藝,因此,SLM可以產(chǎn)生更細(xì)的晶粒和晶粒內(nèi)部的亞結(jié)構(gòu),從而提高最終構(gòu)件的整體力學(xué)性能。

現(xiàn)在HEA的SLM研究逐漸增多,正成為HEA與增材制造兩大領(lǐng)域研究人員關(guān)注的熱點(diǎn)。總結(jié)現(xiàn)有的研究成果,理清其中的共性科學(xué)問(wèn)題,發(fā)掘新的科學(xué)問(wèn)題,將有利于研究人員更好的把握研究重點(diǎn)。近期,武漢大學(xué)工業(yè)科學(xué)研究院張臣副教授和劉勝教授團(tuán)隊(duì)在《極端制造》期刊(International Journal of Extreme Manufacturing, IJEM)上發(fā)表《選區(qū)激光熔化制備高熵合金的微觀結(jié)構(gòu)和性能綜述》,系統(tǒng)介紹了SLM打印HEA的顯微組織特點(diǎn)、機(jī)械性能、組織-性能關(guān)系與理論模型,并為未來(lái)的研究指明新的方向。

圖1(a)SLM工藝的原理圖解;(b)SLM的處理過(guò)程

02

高熵合金SLM的粉末原料

目前,制備HEA粉末的方法主要包括機(jī)械混合和預(yù)合金化。機(jī)械混合方便獲得自由比例的HEA粉末,但易導(dǎo)致元素偏析。預(yù)合金粉末比機(jī)械混合粉末分布更均勻,可防止組分分離,從而使樣品結(jié)構(gòu)均勻,性能穩(wěn)定。因此,預(yù)合金粉末被廣泛用于目前關(guān)于HEA的SLM的研究中。粉末的形態(tài)和尺寸也會(huì)影響加工質(zhì)量。由于球形粉末的流動(dòng)性更好,最稠密的SLM處理樣品是從球形顆粒而不是異型顆粒中獲得的。使用球形粉末還可減少飛濺,從而減少微觀結(jié)構(gòu)缺陷。此外,粒度分布的跨度也對(duì)粉末流動(dòng)性具有顯著影響。當(dāng)跨度較小時(shí),流動(dòng)性更好,樣品的相對(duì)密度更高。因此,與其他合金類(lèi)似,使用球形且尺寸均勻的HEA粉末更有利于提高成型質(zhì)量。

03

宏觀與微觀組織特征

SLM打印HEA的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要體現(xiàn)在兩方面:宏觀缺陷和微觀結(jié)構(gòu)??斩葱腿毕菔荢LM中最常見(jiàn)的缺陷,如未凝固的顆粒和孔洞。作為一種成分復(fù)雜的新型材料,HEAs易產(chǎn)生孔隙缺陷,且其是造成密度損失的主要原因。通過(guò)改變打印參數(shù)提高體積能量密度能夠有效的抑制孔洞的產(chǎn)生,如圖2所示。裂紋是另一種常發(fā)的缺陷,與合金成分有密切聯(lián)系,如增加AlCrCuFeNi中Ni元素的成分可以有效的抑制裂紋,如圖3所示。由于HEA元素種類(lèi)較多,調(diào)控元素成分控制裂紋的研究將會(huì)非常豐富。此外,元素偏析、夾渣等典型的增材制造缺陷也會(huì)出現(xiàn)在SLM打印的HEA中。

由于SLM工藝具有復(fù)雜的熱循環(huán)和極高的冷卻速率(106K/s),其制備的HEA晶粒的尺寸低至幾微米,且可以產(chǎn)生很高密度的位錯(cuò)、亞晶界、納米孿晶等,如圖4所示,這將極大提升HEA機(jī)械性能。另一個(gè)顯著特點(diǎn)是SLM打印的HEA更容易產(chǎn)生析出相。傳統(tǒng)工藝制造的HEA需要較長(zhǎng)時(shí)間的熱處理來(lái)產(chǎn)生析出相,而SLM打印HEA晶格的多界面或多缺陷特征為析出相提供了理想的生長(zhǎng)載體,只需較短時(shí)間的熱處理或不熱處理即可得到析出相。合金成分對(duì)于性能的影響至關(guān)重要。此外,對(duì)SLM打印的HEA進(jìn)行后續(xù)熱處理,還可以產(chǎn)生孿晶(如圖5所示)等微觀結(jié)構(gòu)。

圖2(a)不同激光能量密度下的樣品密度;(b-e)123?J/mm3體積能量密度下的樣品中孔隙尺寸形態(tài)的XCT圖像

圖3 不同Ni元素含量對(duì)SLM成型AlCrCuFeNix裂紋的影響: (a) x?=?2.0(明顯裂紋); (b) x?=?2.5; (c) x?=?2.75; (d) x?=?3.0(幾乎無(wú)裂紋)

圖4 SLM打印CoCrFeMnNi高熵合金的亞結(jié)構(gòu)、位錯(cuò)和析出物;(a)亞結(jié)構(gòu)的高倍散射電子(BSE)成像;(b-c)位錯(cuò)網(wǎng)絡(luò)和析出物的電子通道襯度成像(ECC)(b)胞狀結(jié)構(gòu)(c)柱狀結(jié)構(gòu)仿生-制備-結(jié)構(gòu)-應(yīng)用的相互關(guān)系

圖5 SLM打印FeCoCrNi高熵合金在(a) 1173K, (b) 1373K, and (c) 1573K下2h退火后的孿晶分布同圖,右上角圖像為再結(jié)晶分布圖;(d)SLM打印CoCrFeMnNi高熵合金的納米孿晶HRTEM圖;(e)SLM打印FeMnCoCrC0.5高熵合金在12%應(yīng)變下納米納米雙hcp片層復(fù)合結(jié)構(gòu).

04

機(jī)械性能與強(qiáng)化模型

文章對(duì)SLM打印的不同類(lèi)型HEA的拉伸壓縮數(shù)據(jù)進(jìn)行了總結(jié),并對(duì)不同加工方法制備的HEA性能進(jìn)行了對(duì)比。由于傳統(tǒng)工藝制備的HEA缺乏強(qiáng)化手段,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,晶粒尺寸較大,其屈服強(qiáng)度和極限抗拉強(qiáng)度遠(yuǎn)低于SLM試樣的性能。對(duì)打印的HEA進(jìn)行退火處理,會(huì)促進(jìn)析出相的生成,并使得HEAs軟化,對(duì)其沖擊韌性有所促進(jìn)。另外,SLM打印的HEA在耐腐蝕和耐磨性上均有所提高。

HEA強(qiáng)化機(jī)制不同于其他金屬,最突出的特征是晶格的摩擦應(yīng)力和不尋常的固溶強(qiáng)化。HEAs的多元特性使傳統(tǒng)的模型不適用于預(yù)測(cè)HEAs固溶強(qiáng)化程度,同時(shí),SLM極高的加熱和冷卻速率,產(chǎn)生大量的位錯(cuò),位錯(cuò)非常集中,幾乎可以看作是晶界,這模糊了晶界強(qiáng)化和位錯(cuò)強(qiáng)化之間的界限。主要強(qiáng)化機(jī)制概括為晶格摩擦應(yīng)力強(qiáng)化、晶界強(qiáng)化、位錯(cuò)強(qiáng)化和沉淀強(qiáng)化幾個(gè)方面。

05

總結(jié)與展望

現(xiàn)階段,SLM打印HEA的研究工作集中于分析微觀結(jié)構(gòu)和靜態(tài)力學(xué)性能。大多數(shù)樣品是簡(jiǎn)單的塊狀部件。SLM加工中快速的熔化-冷卻速率改善了HEA的微觀結(jié)構(gòu),包括晶粒細(xì)化,位錯(cuò)密度增加,相沉淀和納米孿晶生成。這些特性增加了SLM處理的HEA的機(jī)械強(qiáng)度。與傳統(tǒng)合金相似,工藝優(yōu)化、合金元素的添加以及SLM處理的HEA的熱處理仍然是調(diào)節(jié)微觀結(jié)構(gòu)和改善性能的主要方法。未來(lái)主要發(fā)展方向分析如下:

·缺陷抑制。在SLM處理的組件中仍然存在諸如孔洞和裂紋之類(lèi)的缺陷。這些缺陷對(duì)靜態(tài)強(qiáng)度的影響可能很小,但對(duì)動(dòng)態(tài)疲勞性能卻是致命的。消除這些缺陷可以進(jìn)一步提高SLM處理的HEA的機(jī)械性能。因此,對(duì)缺陷的研究是值得今后研究的方向之一,主要包括:缺陷產(chǎn)生的機(jī)理、缺陷抑制的有效方法、冶金過(guò)程的理論模型,以及SLM打印HEA過(guò)程的傳熱、流動(dòng)和應(yīng)力模擬仿真分析。

·極端環(huán)境中的機(jī)械性能。目前關(guān)于機(jī)械強(qiáng)度的研究工作集中在抗拉強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度和硬度等靜態(tài)性能上,動(dòng)態(tài)性能還少有涉及。HEA的重要特征是它們?cè)诟邷睾偷蜏貜?qiáng)度下均具有出色的穩(wěn)定性,現(xiàn)有文獻(xiàn)中尚未報(bào)道過(guò)SLM打印HEA在極端環(huán)境下的機(jī)械性能。SLM打印HEA的疲勞性能、高溫強(qiáng)度、低溫強(qiáng)度、蠕變等特性是未來(lái)性能研究重點(diǎn)。

·組織-機(jī)械性能關(guān)聯(lián)模型。考慮到HEA多主元成分的特征,SLM打印HEA的組織-性能關(guān)聯(lián)模型具有許多未知的特征。為了增進(jìn)對(duì)SLM打印HEA材料物理冶金機(jī)制和機(jī)械性能預(yù)測(cè)的理解,未來(lái)的研究應(yīng)引進(jìn)各種尺度規(guī)模的先進(jìn)模擬方法,例如密度泛函理論和分子動(dòng)力學(xué)。

·在線質(zhì)量監(jiān)測(cè)。另外控制SLM打印材料的一大發(fā)展方向是在線質(zhì)量監(jiān)測(cè)。實(shí)現(xiàn)微觀結(jié)構(gòu)、環(huán)境氣氛、應(yīng)力/變形演變以及缺陷在線監(jiān)測(cè),并提出針對(duì)性的調(diào)控措施,以提高SLM打印HEA的組織性能,也是一大挑戰(zhàn)。

·功能結(jié)構(gòu)制備。具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)和復(fù)合成分的HEA,對(duì)于化學(xué)催化、儲(chǔ)能、功能器件、電磁屏蔽等應(yīng)用具有重要的研究?jī)r(jià)值。迄今為止,尚未出現(xiàn)SLM制備復(fù)雜結(jié)構(gòu)HEA的報(bào)道??紤]到上述領(lǐng)域?qū)π滦透咝阅懿牧系男枨?,SLM打印復(fù)雜結(jié)構(gòu)和復(fù)合成分HEA也將成為未來(lái)研究的重點(diǎn)。

·新型HEA打印?,F(xiàn)有SLM打印HEA研究集中在FeCoNiCrMn和AlFeCoNiCr等系列合金。尚未報(bào)告輕合金HEA的SLM。使用輕質(zhì)合金是減輕重量和減少碳排放的重要方法,因此,輕合金HEA的SLM研究具有重要的工業(yè)應(yīng)用潛力。

06

作者簡(jiǎn)介

張臣,副教授,武漢大學(xué)工業(yè)科學(xué)研究院,主要從事激光制造與增材制造研究,具體包括跨尺度跨材料激光切割焊接、電弧增材制造、選擇性激光熔化成形等。

劉勝,武漢大學(xué)動(dòng)力與機(jī)械學(xué)院院長(zhǎng)、工業(yè)科學(xué)研究院執(zhí)行院長(zhǎng),華中科技大學(xué)特聘教授,ASME Fellow,IEEE Fellow,主要研究方向?yàn)橄冗M(jìn)制造(增材制造、激光沖擊強(qiáng)化、飛秒激光微細(xì)加工),先進(jìn)材料及力學(xué),微電子、光電子、LED、MEMS、汽車(chē)電子系統(tǒng)封裝和組裝、快速可靠性評(píng)估及設(shè)計(jì),微電子機(jī)械系統(tǒng)的微尺度檢測(cè)和計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì),IC設(shè)計(jì),先進(jìn)材料及力學(xué)等。


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激光熔化制備高熵合金
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