盡管光學(xué)衍射極限極大地限制了納米結(jié)構(gòu)的光學(xué)方法制備,但是這方面的努力和進(jìn)步一直都沒有停止過。在這樣的進(jìn)程中超快激光起到了重要的作用,“用超快制備超小結(jié)構(gòu)”成為其特色。目前這方面的努力大致可以分成三類:(1)光束聚焦時以光子作為輔助,即非線性光學(xué)效應(yīng);(2)光束聚焦時以金屬探針針尖作為輔助;(3)光束聚焦時以原子分子作為輔助。總的看來,作為輔助的光子、探針針尖、原子分子等,它們的尺度越來越小,相應(yīng)能夠制備的納米結(jié)構(gòu)的尺寸也越來越小。飛秒超快激光液體中燒蝕法屬于第(3)類,此前國際上雖然工作眾多,但是制備出的結(jié)構(gòu)多為平庸的納米顆粒,很少有非球形的納米結(jié)構(gòu)的報道。
中科院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家實(shí)驗(yàn)室(籌)的表面物理國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室趙繼民副研究員在進(jìn)行表面及納米體系的超快光學(xué)研究中,采用上述方法制備銀納米結(jié)構(gòu),在觀測到個別非球形納米結(jié)構(gòu)之后,改進(jìn)了國際上現(xiàn)有的方法,研究和改變了各種復(fù)雜的實(shí)驗(yàn)條件以求制備出較小尺寸的銀納米孔。他與表面物理國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室孟勝研究員一起,細(xì)致分析了實(shí)驗(yàn)中觀察到的超小銀納米孔形成的微觀物理機(jī)制,并基于密度泛函理論構(gòu)造了納米孔形成的分子層次模型,揭示了其中包覆劑分子如何起到關(guān)鍵作用;并與先進(jìn)材料與結(jié)構(gòu)分析實(shí)驗(yàn)室楊槐馨研究員、納米物理與器件實(shí)驗(yàn)室徐紅星研究員等通力合作,進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)表征和探索,制備出的納米孔達(dá)到直徑為2.3nm,深度為3nm。
更進(jìn)一步,研究人員通過改變分子大小實(shí)現(xiàn)了改變銀納米孔直徑的大小,制備出直徑1.6nm的銀納米孔,印證了提出的物理機(jī)制的正確性并拓展了應(yīng)用前景。迄今為止,國際上沒有其它top-down實(shí)驗(yàn)方法可以實(shí)現(xiàn)這樣小尺寸的金屬的納米結(jié)構(gòu)。
新方法結(jié)合了飛秒超快激光和化學(xué)包覆劑分子的優(yōu)點(diǎn),其中納米孔的形成基于漸進(jìn)生長物理機(jī)制。超小直徑的單個的銀納米孔可能應(yīng)用在帶孔洞的金屬覆蓋的近場光學(xué)掃描探針、高分辨成像覆蓋掩膜、磁性等離激元共振研究、單孔生物傳感器等領(lǐng)域。以上工作極大地促進(jìn)了以光學(xué)方法制備納米結(jié)構(gòu)的進(jìn)展。
相關(guān)研究論文發(fā)表在近期的Nano Lett. 11, 3251-3257(2011)上,并獲得了相關(guān)發(fā)明專利。
上述工作得到了基金委、科技部、科學(xué)院百人計(jì)劃、科學(xué)院創(chuàng)新工程的支持。
圖一:銀納米孔的形貌圖及直徑分布圖,白色圓斑為納米孔,黑色部分為銀膜。
圖二:生長形成納米孔的物理機(jī)制,中間為放大的圓孔,右邊A→B→C→C→D→E為不同的生長序列階段。
圖三:形成納米孔的分子水平微觀物理機(jī)制,左圖為能量極小值,右圖為分子大小與孔直徑關(guān)系。
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