脈沖激光沉積作為一種膜層制備和材料篩選的物理氣相沉積技術(shù),通過快速鍍膜成型開創(chuàng)了通往功能鍍膜的道路。成功的快速鍍膜成型的必要條件是設(shè)計(jì)良好的燒蝕系統(tǒng)和激光器。他們能夠在短時(shí)間內(nèi)高效率地為醫(yī)療設(shè)備的制造、機(jī)械工程、微系統(tǒng)技術(shù)或者光學(xué)領(lǐng)域提供鍍膜。在脈沖激光沉積技術(shù)中,高脈沖能量的激光束,最好是光斑形狀為矩形、波長248nm或193nm的短波段準(zhǔn)分子激光,聚焦到需要沉積的靶材料上。由于脈沖準(zhǔn)分子激光波長很短,因此穿透深度很淺。吸收選擇性地發(fā)生在表面附近的有限體積中,導(dǎo)致快速加熱和急劇蒸發(fā)。在薄膜生長過程中,對于多組分控制化學(xué)計(jì)量比和晶體性質(zhì)的基底材料的沉積,非熱平衡機(jī)理是基礎(chǔ)。
實(shí)際上,準(zhǔn)分子激光的高能光子能夠沉積所有的靶材料,如用于絕緣體的氧化物、氮化物、碳化物,用于半導(dǎo)體的金屬、復(fù)合陶瓷、聚合體等。由于在沉積過程可以靈活改變沉積材料,非常適合直接制備多層膜,使得PLD成為鍍膜和材料生產(chǎn)中的一個(gè)穩(wěn)定高效的技術(shù)。
脈沖激光沉積
燒蝕源在低重復(fù)頻率和脈沖串工作模式下,均勻的脈沖能量是用于PLD的激光器最關(guān)鍵的輸出參數(shù)之一。穩(wěn)定均勻的脈沖能量能保持沉積參數(shù)一致,從而得到均勻的薄膜和過程的可重復(fù)性。高激光脈沖能量在以下幾個(gè)方面有利于PLD:
首先,提高了靶材料的沉積速率。根據(jù)激光脈沖能量不同,最快可以達(dá)到每分鐘幾微米。
其次,在給定的流量下,能夠在靶上燒蝕更大的面積。面積的擴(kuò)大提高了沉積速率,降低了羽輝的角度,從而達(dá)到更高的沉積效率。
最后,準(zhǔn)分子激光器產(chǎn)生的波長為193nm和157nm的高光子能量提供了更大的加工窗口,也可以對透明聚合物和硬的靶樣品在遠(yuǎn)大于燒蝕閾值的情況下進(jìn)行穩(wěn)定成功的材料燒蝕。更緊湊的準(zhǔn)分子激光器能夠輸出能量在200mJ與500mJ之間的高能脈沖,同時(shí)具有極好的脈沖-脈沖穩(wěn)定性(通常為0.5%,1)。
真空系統(tǒng) 為了高效地生成智能材料膜層,燒蝕光源最好是短波準(zhǔn)分子激光器,而先進(jìn)的真空系統(tǒng)更是成功的關(guān)鍵。其必要的構(gòu)成為:裝有熱襯底架的真空室、靶架、以及紫外光學(xué)系統(tǒng)。該光學(xué)系統(tǒng)將激光聚焦,使其達(dá)到靶上能量密度為1-5 J/cm2。極高的脈沖-脈沖穩(wěn)定性和具有極均勻光束質(zhì)量的先進(jìn)的高脈沖能量激光保證了薄膜大面積范圍內(nèi)穩(wěn)定的沉積速率和均勻的薄膜性質(zhì)。
安裝了直徑為6英寸的基底的全自動(dòng)真空系統(tǒng)可進(jìn)行高效、高重復(fù)性的薄膜制備,這些薄膜廣泛用于科學(xué)和工業(yè)研究設(shè)備中。薄膜制備過程中,通過采用如圖2所示的旋轉(zhuǎn)裝置,可以任意沉積多達(dá)6種不同的靶材料。每個(gè)靶通常由小圓片組成,高度靈活,且靶成本很低。
脈沖激光沉積鍍膜的性能 在機(jī)械工程和光學(xué)工程中,采用聚四氟乙烯(PTFE)鍍膜同時(shí)具有高度透明和疏水功能。這種材料只能采用脈沖激光沉積法沉積,這也表明了PLD的靈活性。厚度大于100nm的PTFE薄膜在給定襯底上的接觸角明顯地增加。如圖3所示,對于玻璃襯底接觸角達(dá)到110 ,同時(shí)透射率大于98 %,這對于如自動(dòng)清潔表面等是有用的。
在醫(yī)療設(shè)備中,PLD法沉積鍍膜使新型植入體具有必需的生物相容性。例如作為支架,很多設(shè)備不能由生物相容性材料(例如鈦)直接制成,而是需要針對它們的機(jī)械性能是否能夠承受在血管擴(kuò)張中產(chǎn)生的大的張應(yīng)力來加以選擇。用PLD法沉積的合適的膜層材料甚至可以粘附在擴(kuò)張四倍的支架材料上,這是利用它的生物相容性制作支架的先決條件。
圖4中,具有生物相容性的金屬氧化物靶采用脈沖激光沉積,具有極好的薄膜均勻性和強(qiáng)度。在20mm長的支架上沉積150nm的薄膜僅需要幾分鐘。
微流體
應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)上的高度小型化器件,包括相對簡單的產(chǎn)品,如制藥行業(yè)中為了實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)能而發(fā)明的微型陣列和較為復(fù)雜的微流體裝置。芯片實(shí)驗(yàn)室被廣泛應(yīng)用于基因組學(xué)和蛋白質(zhì)組學(xué)的研究中,并且將很快使分析測試變得小型化和自動(dòng)化。看起來像顯微鏡載物片一樣的芯片實(shí)驗(yàn)室由透明材料制成,例如硼硅酸玻璃和PMMA,以便用幾種改裝過的顯微鏡裝置進(jìn)行分析。但是,用傳統(tǒng)方法在這些材料上制作精細(xì)的通道、凹槽、孔,以及橋是非常困難的,特別是在玻璃上。然而,準(zhǔn)分子微加工能夠以很高精度制作這些結(jié)構(gòu),卻不產(chǎn)生任何微裂紋或者其他問題(見圖)。248nm輸出波長主要用于聚合物,而193nm輸出波長主要用于玻璃和石英加工。
此外,許多芯片實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)需要電接觸點(diǎn)來驅(qū)動(dòng)諸如電泳等過程。準(zhǔn)分子激光器也可以在芯片實(shí)驗(yàn)室的背面制作這些電極。每個(gè)電極都是通過在要求的位置燒蝕一個(gè)小的通孔制造的。通常這些孔為圓形橫截面,典型的直徑為幾十微米或者更小。當(dāng)然也可以通過合適的光掩膜的方法得到其他形狀的孔,或單步完成所有電極的鉆孔。激光打孔后,采用氣相沉積或脈沖激光沉積使孔中充滿金屬,形成了對液體密封的通孔式電極(見圖5)。
電路的直接印刷
在諸如一次性醫(yī)用傳感器和無線射頻識別(RFID)等應(yīng)用中,對于器件的單元低成本和電路微型化的要求不斷提高。PLD可用于制造這類器件,具體過程如下:從波長為308nm(XeCL)的準(zhǔn)分子激光器中輸出的光束,經(jīng)過光束均勻器整形后,透過具有一個(gè)甚至多個(gè)電路圖形的光掩膜版(典型的為石英鉻掩膜)。該掩膜在蒸鍍有金屬薄膜的塑料膜或網(wǎng)格組成的工作面上二次成像。大部分的紫外輻射透過薄膜,在塑料-金屬界面強(qiáng)烈吸收,使得一薄層塑料蒸發(fā),徹底除掉覆蓋在其上面的金屬膜(見圖6)。如果金屬層的厚度為150nm或者更薄,一個(gè)激光單脈沖就能完全清除——邊緣清晰,沒有斷裂,線路寬度甚至只有10微米。
實(shí)際上對于大部分彎曲的電路應(yīng)用更為有效的最佳厚度大約為500埃,這類電路一般不能承載高電流。在這個(gè)厚度上,一個(gè)面積達(dá)到400mm2 的電路能夠用1J的脈沖能量加工。專為這種應(yīng)用設(shè)計(jì)的準(zhǔn)分子激光器,通常的工作脈沖重復(fù)頻率為幾百赫茲。例如,采用300Hz單脈沖激光能夠制造18000電路/分鐘。加工過程設(shè)置成軸-軸方式,并不斷地進(jìn)料,甚至在進(jìn)料速率為幾十米每秒情況下,因?yàn)榧す舛堂}沖排除了產(chǎn)生污點(diǎn)的可能性。另外,一些制造商采用卷-卷的加工方法,通過步進(jìn)運(yùn)動(dòng)對網(wǎng)格進(jìn)行光學(xué)掃瞄。激光直接印刷可以采用幾種不同的塑料基片(PET,聚酰亞胺,PEN和PMMA)和所有的導(dǎo)體包括銅、金、銀、鉑、鋁,甚至鈦。與采用傳統(tǒng)的濕的光化學(xué)的平版印刷比較,制造商結(jié)合了多種加工工藝的優(yōu)點(diǎn)。最主要的一點(diǎn)就是過程簡單;一個(gè)簡單的干加工替代了幾個(gè)獨(dú)立步驟。同時(shí),這種方法消除了化學(xué)試劑的成本和處理因素。此外,金屬碎片可由真空系統(tǒng)回收,實(shí)現(xiàn)了貴重材料的循環(huán)反復(fù)利用。
總結(jié)
短波段準(zhǔn)分子激光器大大推動(dòng)了智能薄膜的發(fā)展和各領(lǐng)域中快速成型技術(shù)的應(yīng)用。結(jié)合緊湊的快速方便地進(jìn)行襯底處理的自動(dòng)化真空系統(tǒng),可以高效生成具有良好均勻性和滿足預(yù)定的物理特性要求的化學(xué)計(jì)量比的多層薄膜。穩(wěn)定的高脈沖能量輸出特性為納米技術(shù)提供了可控、可重復(fù)的靶燒蝕方法,伴隨軸-軸式加工方法可達(dá)到很高的生產(chǎn)效率。