非線(xiàn)性光學(xué)材料在全固態(tài)激光器、醫(yī)療、通訊、精密制造、核聚變等領(lǐng)域具有不可替代的作用,通過(guò)合理設(shè)計(jì)合成新型高性能非線(xiàn)性光學(xué)材料是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和難點(diǎn)。引入易產(chǎn)生二階姜泰勒效應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元,可有效獲得非中心對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)化合物,這一策略廣泛用于合成新型的非線(xiàn)性光學(xué)材料。這些結(jié)構(gòu)單元包括d0族過(guò)渡金屬離子(Ti4+、V5+、Nb5+等)、含有孤對(duì)電子的陽(yáng)離子(Pb2+、Sb3+、Bi3+、Se4+、I5+等),以及含有π共軛的體系(硼酸鹽類(lèi)等)。然而,不同元素具有不同性質(zhì),在合成制備過(guò)程中也存在不同問(wèn)題和難點(diǎn)。例如,金屬碘酸鹽通常在溫和的酸性條件下制備,而鈮在此條件下則非常穩(wěn)定,這兩者之間存在難以互相結(jié)合的難題,含鈮金屬碘酸鹽的合成一直是該領(lǐng)域研究的難點(diǎn)。
在中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專(zhuān)項(xiàng)和國(guó)家自然科學(xué)基金等的資助下,中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所、結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員傅瑞標(biāo)與安徽工業(yè)大學(xué)副教授馬祖駒合作,系統(tǒng)分析了鈮的性質(zhì),利用經(jīng)典的硫酸氧鈮化合物無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng),以硫酸根基團(tuán)為橋梁,將Nb與碘酸根基團(tuán)結(jié)合起來(lái),生長(zhǎng)出首例硫酸碘酸氧鈮Nb2O3(IO3)2(SO4)非線(xiàn)性光學(xué)晶體。實(shí)驗(yàn)表明,該晶體具有良好的物化穩(wěn)定性,在空氣中耐熱溫度高達(dá)580℃,激光損傷閾值達(dá)20*AgGaS2,而且耐濃硫酸和耐水,具有強(qiáng)的且相位匹配的二階倍頻效應(yīng)(6*KDP),在0.38-8μm波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有高透過(guò)率,是一種潛在的可應(yīng)用于可見(jiàn)-紅外區(qū)的二階非線(xiàn)性光學(xué)晶體。
該研究不僅合成了含Nb的碘酸鹽,還解決了硫酸鹽晶體易溶于水和易潮解的問(wèn)題。相關(guān)成果以Very important Paper形式發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上,第一作者為聯(lián)合培養(yǎng)在讀碩士生唐宏鑫。
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