硫?qū)倩衔矬w系是無機(jī)紅外非線性光學(xué)(NLO)晶體材料的研究熱點(diǎn)。在國家自然科學(xué)基金創(chuàng)新群隊(duì)、重大研究計(jì)劃培育項(xiàng)目和中科院重要方向項(xiàng)目等支持下,福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所中科院光電材料化學(xué)與物理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室陳玲研究員領(lǐng)導(dǎo)的課題組合成了新穎結(jié)構(gòu)的稀土鎵銻硫四元化合物L(fēng)n4GaSbS9 (Ln = Pr, Nd, Sm, Gd–Ho),其中Sm4GaSbS9化合物的粉末倍頻效應(yīng)在2.05μm激光下達(dá)到了商用紅外NLO材料AgGaS2的3.8倍,是目前在該激光波長下所報(bào)道的硫化物體系中最大值。
化合物中Sb3+離子的活化孤對(duì)電子效應(yīng)是由Sb–S的成鍵作用引起,GaS4結(jié)構(gòu)單元幾何畸變很小,其不對(duì)稱結(jié)構(gòu)單元為在晶體中同向排列的(Sb2S5)單元。通過“電子定域函數(shù)”等高面的理論計(jì)算和分析,研究發(fā)現(xiàn)Sb2S5結(jié)構(gòu)單元周圍有明顯的不對(duì)稱電子等高面。相關(guān)研究成果發(fā)表在《美國化學(xué)會(huì)志》(J. Am. Chem. Soc., 2011,133,4617–4624)上。
此外,近年來該課題組圍繞“設(shè)計(jì)合成具有非中心對(duì)稱結(jié)構(gòu)的化合物”這一挑戰(zhàn)性的課題,還發(fā)現(xiàn)了不對(duì)稱的“蹺蹺板式SbQ4結(jié)構(gòu)單元”(Inorg. Chem.,2009, 48, 11518–11524)和“SbS5四方錐結(jié)構(gòu)單元”(Inorg. Chem.,2010 49, 5811–5817)等新型非心結(jié)構(gòu)單元。如何通過這些新型不對(duì)稱結(jié)構(gòu)單元的非心排列構(gòu)筑新穎二階NLO化合物是該課題的主要目標(biāo),相關(guān)研究正在開展中
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