大塊金屬植入物材料中的應(yīng)力屏蔽是由高剛性植入物和低剛性骨之間的剛度不匹配造成的。由于應(yīng)力屏蔽導(dǎo)致的骨吸收問(wèn)題,植入物松動(dòng)可能直接或間接發(fā)生,需要進(jìn)行翻修手術(shù)。因此,許多研究人員做出了大量努力來(lái)提高材料的強(qiáng)度和韌性,主要目標(biāo)是制造一種可以在人體內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行,無(wú)需翻修手術(shù)的植入物。由于上述問(wèn)題,已經(jīng)開(kāi)發(fā)了多孔醫(yī)用鈦合金,這顯著降低了大塊鈦合金的彈性模量。近年來(lái),選區(qū)激光熔化(SLM)技術(shù)為特定患者創(chuàng)建具有多孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合支架。由SLM制備的鈦基多孔支架因其重量輕、強(qiáng)度高、彈性模量低、耐腐蝕性好、生物相容性好等優(yōu)點(diǎn),成為骨植入物中最有前途的應(yīng)用材料。
鈦合金通常應(yīng)用于人體髖關(guān)節(jié),當(dāng)人們?cè)谛凶邥r(shí),髖關(guān)節(jié)和膝關(guān)節(jié)將會(huì)承受循環(huán)載荷。因此,有必要提高應(yīng)用于人體內(nèi)鈦合金植入物的機(jī)械性能,特別是疲勞性能。疲勞機(jī)制導(dǎo)致鈦合金髖關(guān)節(jié)假體近90%的表面斷裂。除了振蕩的機(jī)械負(fù)荷外,植入物材料還暴露于生理液體中,生理液體由鹽水溶液組成,因此金屬植入物會(huì)因腐蝕疲勞而失效。
雖然已經(jīng)對(duì)降低固體鈦合金疲勞壽命的腐蝕進(jìn)行了廣泛的研究,但迄今為止很少有關(guān)于多孔結(jié)構(gòu)鈦合金植入物的研究報(bào)道。 銅是金屬中普遍存在的合金元素,也是人類健康所必需的微量元素。 在鈦合金中添加一定量的銅元素,可以賦予鈦合金抗菌性。 目前,關(guān)于SLM制備的多孔Ti6Al4V-6Cu支架的疲勞行為的信息還非常有限,無(wú)法確定其臨床適用性。
近日,沈陽(yáng)理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院聯(lián)合中國(guó)醫(yī)科大學(xué)口腔醫(yī)學(xué)院、中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所和中國(guó)科學(xué)院金屬研究所等研究人員,研究了激光選區(qū)熔化(SLM)制備多孔含銅(Cu)的鈦合金(Ti6Al4V)在空氣和0.9wt%NaCl溶液中的腐蝕疲勞行為,基于疲勞循環(huán)變化確定了疲勞裂紋起始點(diǎn)在循環(huán)應(yīng)變曲線上的位置。表明裂紋在高應(yīng)力和0.9wt%NaCl溶液狀態(tài)下加速擴(kuò)展,主要為晶間斷裂。Ti2Cu相在晶界附近沉淀析出使得多孔Ti6Al4V-6Cu樣品具有更高的疲勞強(qiáng)度和更長(zhǎng)的疲勞使用壽命。
因此這項(xiàng)研究從裂紋萌生和擴(kuò)展的角度研究了SLM制備多孔Ti6Al4V-6Cu合金的疲勞性能以及在0.9wt%NaCl溶液中的腐蝕疲勞行為。同時(shí)將其與多孔Ti6Al4V合金進(jìn)行了比較。 利用商用的Ti6Al4V粉末和純銅粉末為原料,在德國(guó)ConCEPT Laser GmbH增材制造機(jī)器上成形樣品,樣品為直徑20-40 mm的Ti6Al4V-6Cu。 在SLM打印之前,通過(guò)球磨將粉末徹底混合2小時(shí)。 然后將所得混合物在80℃的烘箱中干燥保持12小時(shí)。 使用相同的方法在不添加Cu粉末的情況下制備多孔Ti6Al4V樣品。
(A)SLM制備的多孔樣品的宏觀照片;(B) 和(C)多孔材料的支柱形態(tài);(D) Ti6Al4V支柱的化學(xué)成分;(E)Ti6Al4V-6Cu支柱的化學(xué)成分;(F) SLM制備Ti6Al4V-6Cu和Ti6Al4V樣品的XRD
使用SLM制備樣品的微觀結(jié)構(gòu):(A)Ti6Al4V-6Cu;(B)Ti6Al4V
Ti6Al4V-6Cu和Ti6Al4V多孔結(jié)構(gòu)樣品的靜態(tài)壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線
Ti6Al4V-6Cu和Ti6Al4V多孔結(jié)構(gòu)樣品機(jī)械性能
Ti6Al4V-6Cu試樣在空氣和0.9wt%NaCl中的疲勞應(yīng)變
疲勞斷裂面的SEM:(A) 疲勞試驗(yàn)后多孔結(jié)構(gòu)試樣俯視圖,顯示了支柱節(jié)點(diǎn)處的二次開(kāi)裂(黃色箭頭);(B)由缺陷引起的二次開(kāi)裂,以及(C)無(wú)缺陷的二次裂紋;(D) 內(nèi)部孔隙放大圖
顯微CT圖像Ti6Al4V-6Cu(A)在空氣中和(B)在0.9wt%NaCl中的疲勞裂紋軌跡
Ti6Al4V在疲勞循環(huán)條件下的疲勞應(yīng)變:(A)空氣環(huán)境;(B)0.9wt%NaCl環(huán)境中
研究結(jié)果表明加入Cu后,Ti6Al4V-6Cu的靜態(tài)壓縮性能優(yōu)于純的Ti6Al4V合金樣品,特別是抗壓強(qiáng)度,約為Ti6Al4V合金的1.43倍。疲勞裂紋萌生點(diǎn)在應(yīng)變曲線上的位置由疲勞循環(huán)決定,在高應(yīng)力狀態(tài)下裂紋萌生更快。在含有0.9wt%NaCl的環(huán)境中,Ti6Al4V-6Cu主要失效機(jī)制為晶間斷裂和部分穿晶斷裂模式,這種斷裂模式歸因于腐蝕疲勞。并且含有0.9 wt%NaCl的環(huán)境加速了裂紋擴(kuò)展。由于鋸齒形疲勞裂紋擴(kuò)展的影響和Ti2Cu相沉淀在晶界附近,多孔Ti6Al4V-6Cu樣品比Ti6Al4V合金樣品具有更長(zhǎng)的疲勞使用壽命。
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